中國(guó)金屬學(xué)會(huì) 翁宇慶
摘 要 采用組織超細(xì)化提高鋼鐵結(jié)構(gòu)材料的強(qiáng)韌性和使用壽命是上個(gè)世紀(jì)90年代中期以來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。介紹了我國(guó)973第一批項(xiàng)目之一“新一代鋼鐵材料重大基礎(chǔ)研究”的主要5種超細(xì)化方法，適用于不同強(qiáng)度和顯微組織的鋼類：具有鐵素體+珠光體(F+P)的碳素或低合金鋼，采用強(qiáng)力軋制和形變誘導(dǎo)鐵素體相變(DIFT)技術(shù)；在薄板坯連鑄連軋現(xiàn)代流程下，采用第二相(析出相)的納米化控制；具有低碳貝氏體或針狀鐵素體的微合金鋼采用形變誘導(dǎo)析出(DIP)和中溫相變控制；采用調(diào)質(zhì)處理的合金結(jié)構(gòu)鋼，應(yīng)用新的合金設(shè)計(jì)思路以提高界面溫度，增加氫陷阱和二次硬化路線，快速超細(xì)晶熱處理的綜合技術(shù)；發(fā)展無(wú)碳化物貝／馬組織和富碳?xì)垔W薄膜以做到中低溫回火合結(jié)鋼的強(qiáng)韌化優(yōu)良配合。
關(guān)鍵詞 顯微組織 組織細(xì)化 超細(xì)晶 結(jié)構(gòu)鋼
2002年，中國(guó)鋼鐵產(chǎn)量達(dá)到1.8億t，表觀消費(fèi)量達(dá)到2.1億t，遙居世界首位，也是世界歷史上鋼鐵材料生產(chǎn)和消費(fèi)的第一大國(guó)最高歷史紀(jì)錄。這是中國(guó)經(jīng)濟(jì)及市場(chǎng)高需求的反映，說(shuō)明鋼鐵材料對(duì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)需求的重要性。在鋼鐵材料中，90％～95％屬于結(jié)構(gòu)材料，在需求增長(zhǎng)的同時(shí)，鋼鐵結(jié)構(gòu)材料正在發(fā)展“新一代鋼鐵材料”，它的特征是超細(xì)晶、高潔凈、高均勻，其中核心技術(shù)是超細(xì)晶，通過(guò)將當(dāng)前工業(yè)細(xì)晶粒尺寸(一般為20μm左右)細(xì)化一個(gè)數(shù)量級(jí)，按照Hall-Perch的σs=σo+Kd-1/2關(guān)系式 關(guān)系式，鋼鐵材料的強(qiáng)度可提高一倍，同時(shí)保持良好的塑性和韌性配合。本文就國(guó)家第一批"973"項(xiàng)目之一“新一代鋼鐵材料的重大基礎(chǔ)研究”所研發(fā)的超細(xì)晶形成和控制的主要五條技術(shù)路線作一概略性的介紹。
1．碳素和低合金結(jié)構(gòu)鋼的組織細(xì)化
這類鋼占鋼鐵結(jié)構(gòu)材料的85％以上，其中以熱軋為鋼廠供應(yīng)態(tài)，也是用戶使用態(tài)的占到70％以上，組織細(xì)化的重要性和經(jīng)濟(jì)性反映最為突出，也是“973"工作的重點(diǎn)。目前已形成一條完整的工藝流程，即：
潔凈化冶煉－充分等軸晶化凝固－強(qiáng)力和低溫初軋－“形變誘導(dǎo)鐵素體相變”精軋一冷卻控制。
這條路線是我國(guó)鋼鐵科技工作者近幾年的創(chuàng)新集成。潔凈化冶煉以使材料強(qiáng)度提高以后，使由于鋼中夾雜物帶來(lái)的脆化敏感性得以避免，保證使用(特別是低溫使用)的安全性。如果發(fā)展并采用了提高等軸晶率的凝固技術(shù)后，由于順序凝固形成的柱狀晶得以消除或減弱，材料的宏觀偏析，特別是中心偏析可以明顯減少；材料的成分分布均勻性得以提高，這就保證了高質(zhì)量、均勻力學(xué)性能鑄坯的形成。在有了潔凈化和高均勻性(成分及性能)基礎(chǔ)上，就可以采用強(qiáng)力和低溫開(kāi)坯可能性，在初軋階段應(yīng)用奧氏體的再結(jié)晶細(xì)化基礎(chǔ)上，精軋階段采用關(guān)鍵的“形變誘導(dǎo)鐵素體相變”(Deformation Induced Ferrite Transformation，DIFT)技術(shù)，而凝固的充分等軸晶化技術(shù)和初軋充分應(yīng)用再結(jié)晶細(xì)化為DIFT的應(yīng)用創(chuàng)造了前提條件。
80年代中期，Yada[1]等人在試驗(yàn)室研究C-Mn鋼的晶粒細(xì)化工作時(shí)提出了“應(yīng)變誘導(dǎo)相變”(Strain Induced Transformation，SIT)概念，90年代中期P．D．Hodgson等人[2]利用單機(jī)架軋機(jī)使熱軋鋼帶表面做到超細(xì)晶(最細(xì)約0.5～l μm)，提出了“應(yīng)變誘導(dǎo)相變軋制”(Strain-induced transformation rolling，SITR)過(guò)程。從事新一代鋼鐵材料(簡(jiǎn)稱N．G．Steel)研究的我國(guó)科技工作者，對(duì)這一過(guò)程的熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)、晶體學(xué)、微觀組織形貌特征及力學(xué)性能表現(xiàn)等進(jìn)行了系統(tǒng)研究，認(rèn)為這一現(xiàn)象(誘導(dǎo)相變)不僅與應(yīng)變有關(guān)，而且鋼的化學(xué)態(tài)勢(shì)(化學(xué)成分及化學(xué)位)；凝固后軋制之前的固態(tài)相分布狀況；軋制時(shí)的應(yīng)力、應(yīng)變、應(yīng)變速率、軋制機(jī)架間的道次冷卻和停留時(shí)間；軋后的控冷(包含卷取等工藝)都與這個(gè)過(guò)程有關(guān)，是一個(gè)多變量多因素的耦合過(guò)程。因此從“應(yīng)變誘導(dǎo)相變”深化為“形變誘導(dǎo)相變”的全過(guò)程概念，并在2000年韓國(guó)召開(kāi)的"21世紀(jì)高性能結(jié)構(gòu)材料”(HIPER—21)會(huì)議上正式提出“形變誘導(dǎo)鐵素體相變”[3](Deformation Induced Ferrite Transformation，DIFT)。本文僅就其熱力學(xué)原因及特點(diǎn)加以簡(jiǎn)單介紹，余詳見(jiàn)《超細(xì)晶鋼》一書(shū)[4]。
DIFT不同于傳統(tǒng)控軋控冷(TMCP)之處，是它的相變(低碳鋼中γ－α＋P)主要發(fā)生在軋鋼過(guò)程中而不是軋后冷卻過(guò)程中。
通常，多數(shù)鋼鐵結(jié)構(gòu)材料熱軋是在單一奧氏體相區(qū)軋制，見(jiàn)圖1(a)。研究和生產(chǎn)都關(guān)注有關(guān)軋制溫度、應(yīng)力一應(yīng)變和產(chǎn)品的質(zhì)量控制(板形，尺寸，精度)等參數(shù)，一般不關(guān)注或不追求產(chǎn)生相變的條件，TMCP關(guān)注軋制是因?yàn)樗鼮橐院罄鋮s時(shí)γ－α＋P的形核及相轉(zhuǎn)變以及分布創(chuàng)造了條件。從熱力學(xué)分析表明，由于軋制產(chǎn)生的變形能不可能在軋后由熱馳豫、彈塑性恢復(fù)等完全釋放，特別在現(xiàn)代高速軋制條件下總有部分形變能被保留在被變形的鋼材中，這部分能量在適當(dāng)條件下，轉(zhuǎn)變?yōu)橄嘧冏杂赡茏兓囊徊糠郑黾恿讼嘧兊尿?qū)動(dòng)力(根據(jù)計(jì)算和分析，約占變形能的5％～10％。
若用熱力學(xué)描述這個(gè)概念，即是一般相變的方向應(yīng)朝體系自由能降低的方向發(fā)展，即△G<0，而自由能變化的方向取決于
△G＝一y(△Gv—△GE)+ ?gs (1)
式中 △G——體系總的自由能變化；
△Gv——體積自由能變化；
△GE——彈性自由能變化；
△Gs——新相形成的表面自由能變化。
若在軋鋼中考慮到被變形儲(chǔ)存的變形能，這部分變形能轉(zhuǎn)化為相變驅(qū)動(dòng)力為△GD，它最終降低了系統(tǒng)的自由能，則式(1)改寫(xiě)為：
△G＝一V(△Gv—△GE)+ △Gs—△GD (2)
由于式(2)的影響，反映軋鋼中相變臨界點(diǎn)(Ae3)發(fā)生了變化。即平衡狀態(tài)下開(kāi)始出現(xiàn)α相的臨界點(diǎn)Ae3在考慮到?GD的影響后實(shí)際上形成了AD3(變形態(tài)下的A3)。計(jì)算表明(圖2)，被儲(chǔ)存的變形能?GD越大，AD3提高得越多，因而在精軋機(jī)組軋鋼(當(dāng)軋制溫度接近Ae3時(shí)，一般軋制區(qū)間在AD3～Ar3區(qū)間)過(guò)程有可能使鋼材進(jìn)入(γ+α)的實(shí)際雙相區(qū)，即誘導(dǎo)產(chǎn)生新生α相，即是形變誘導(dǎo)鐵素體相變，而不是雙相區(qū)保溫或緩冷應(yīng)當(dāng)出現(xiàn)塊狀粗大的α相，也有人建議這類軋制是一種“臨界點(diǎn)軋制”。
實(shí)驗(yàn)室的工作證明了形變誘導(dǎo)鐵素體相變(DIFT)的產(chǎn)生，見(jiàn)圖3。一種低碳鋼，當(dāng)在1150℃奧氏體化加熱后，以5℃／s冷卻速度到825℃，再825℃保溫均勻化后水淬，得到馬氏體組織(圖3(a))；若825℃保溫均勻化后變形60％，變形后立即水淬，則得到超細(xì)鐵素體(圖3(b))。因此通過(guò)形變，使在單一奧氏體相區(qū)內(nèi)可以誘導(dǎo)產(chǎn)生超細(xì)的鐵素體。
這類相變有一些特性：
(1) 它是動(dòng)態(tài)相變，是在有軋制力產(chǎn)生形變儲(chǔ)存能后誘導(dǎo)相變，不是軋后冷卻的相變。由于是動(dòng)態(tài)相變，它屬于非平衡態(tài)過(guò)程，因而在一定條件下就有逆相變及其他亞穩(wěn)相變出現(xiàn)的可能。
(2) 它是形核為主的相變。α相形核首先產(chǎn)生于具有高畸變儲(chǔ)能的原子晶界，在臨界尺寸晶核(r*)以上的新相形核后沿α／γ相界前沿高畸變區(qū)反復(fù)形核，這個(gè)形核條件取決于局部應(yīng)變和應(yīng)變能足夠大(即有一個(gè)微觀的臨界應(yīng)變量)，在系統(tǒng)應(yīng)變能增大后也在晶內(nèi)高畸變區(qū)(應(yīng)變帶，滑移帶，孿晶帶，亞結(jié)構(gòu)界面、第二相界面)不斷產(chǎn)生形核。這個(gè)反復(fù)形核是形核的不飽和過(guò)程。不能用Cahn提出的飽和形核機(jī)制描述，也不能用一階段的J-M-A方程描述。
(3) 它具有快速相變特征。在化學(xué)勢(shì)驅(qū)動(dòng)和高溫?cái)U(kuò)散型相變范圍內(nèi)，碳的上坡擴(kuò)散和管道擴(kuò)散快(因位錯(cuò)密度在增加，又是高溫過(guò)程)是主要決定因素，計(jì)算表明在毫秒級(jí)就能發(fā)生。
(4) 它具有超細(xì)晶表現(xiàn)。計(jì)算指出，DIFT相變的臨界核心尺寸(r*)比類似溫度的再結(jié)晶相變或軋后冷卻γ-α相變的尺寸都小，見(jiàn)圖4。若?GD＝50J／mol，r*＝0.064μm，在一般低碳碳素鋼中，鐵素體的平均晶粒尺寸可在5μm 以下(生產(chǎn)條件)，而實(shí)驗(yàn)室可達(dá)l μm左右。在微合金鋼中因有M(C．N)存在，就會(huì)阻礙新生α的長(zhǎng)大。它的鐵素體晶粒尺寸在生產(chǎn)條件下也能達(dá)1～2μm。形成的超細(xì)晶會(huì)按照Hall-Petch關(guān)系強(qiáng)化材料。
(5) DIFT的發(fā)生并在連續(xù)軋制過(guò)程中伴生了鐵素體動(dòng)態(tài)再結(jié)晶(α—DRX)，α動(dòng)態(tài)再結(jié)晶使得最終出現(xiàn)超細(xì)等軸化鐵素體，使材料強(qiáng)韌性和各向同性基本得到保證。DIFT／α-DRX是兩個(gè)階段但又是連軋過(guò)程中連續(xù)交叉發(fā)生，這是工藝控制重點(diǎn)。
(6) 在連續(xù)變溫軋制時(shí)不追求極高的DIFT α體積量，(試驗(yàn)室采用大形變量和深過(guò)冷雙重作用后可達(dá)90％以上，生產(chǎn)條件下很難超過(guò)50％)。這種誘導(dǎo)過(guò)程對(duì)隨后的TMCP γ－α+P產(chǎn)生影響，若把γ-DRX，DIFT／α-DRX和冷卻／γ－α+P三類過(guò)程最優(yōu)組合，可以得到“強(qiáng)度翻番，韌性優(yōu)良”的新一代鋼鐵材料。
——《中國(guó)金相分析網(wǎng)》
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